Keskeinen ero hybridisaation ja päällekkäisyyden välillä on, että hybridisaatio viittaa uusien hybridi-orbitaalien muodostumiseen atomi-orbitaalien päällekkäisyyden kautta, kun taas päällekkäisyys viittaa atomi-orbitaalien sekoittumiseen.
Orbitaalit ovat hypoteettisia rakenteita, jotka voidaan täyttää elektronilla. Eri löytöjen mukaan tutkijat ehdottivat eri muotoja näille kiertoradoille. Orbitaaleja on kolme päätyyppiä: atomi-, molekyyli- ja hybridi-orbitaalit. Hybridi-orbitaalit muodostuvat hybridisaatioprosessin kautta. Hybridisaatio ja päällekkäisyys ovat kaksi toisiinsa liittyvää kemiallista käsitettä. Hybridisaation aikana tapahtuu atomirataalien päällekkäisyyksiä.